目前大概有三種主要技術可應用于銀回收,包括:電解回收法、金屬置換法及化學沉淀法。其中電解回收銀回收率90~95%,金屬置換及化學沉淀銀回收率可大于99%。 電解法以二個電極插入溶液中,接通直流電,銀便在陰極上鍍出。電解法可分為低電流密度設備和高電流密度設備二種。定影液所用低電流密度小于3安培/平方尺,而高電流密度則用大于10安培/平方尺。使用高電流密度時陰極表面須提高攪動率。漂白定影液因漂白劑有阻滯電解現象,須采用超高電流密度,即60~90安培/平方尺。陰極為旋轉圓筒形,以提高攪動率。電極間的電壓很低,約在0.5至0.7伏特之間。陽極材料都用碳(因碳能導電同時能抵抗腐蝕),陰極則用不銹鋼。
以電解法可直接獲得金屬銀,但電解設備選擇及電解條件控制對銀回收品質及回收率影響甚大。定影及漂白/定影廢液中,銀離子以ag(s2o3)2-3錯合物存在,電流密度太高或回收液中銀濃度太低時,易產生黑色硫化銀沉淀,影響回收銀之品質。 需要的器材只是用干電池的一支碳棒作簡單陽極(石墨雖然較好,但不易取得),再用不銹鋼片做陰極,調整電極距離,并施以2至5伏特電壓;能攪拌溶液效果更好。一開始,可以在陰極得到90到98%純度的銀,繼續下去會得到較黑、較臟的銀;操作終點是溶液中銀濃度降至100 ppm,而且會有硫酸銀污泥。漂白定影溶液的處理,需要較高的電壓,而且終止濃度較高,約500 ppm的銀殘留溶液中,這種廢水是不能排入下水道的。
化學危害則包括:電流高時產生硫化氫,或是和顯影液相混時產生氨氣。以一般平板電解設備可回收銀至300 mg/l左右,以高質傳電解系統(包括旋轉陰極及流體化床電解系統)可回收銀至100 mg/l以下,其中流體化床電解回收系統最大單元可提供至1,000安培,每天單一設備銀回收量可超過20公斤,且以不銹鋼平板當陰極,銀回收至100 mg/l以下,仍可得到很好金屬性之銀金屬,很容易自不銹鋼平板剝離,是目前較佳之銀回收設備。電解回收后殘余之銀離子(小于100 mg/l)可利用美國柯達公司開發之藥劑(代號tmt)沉淀回收,可處理銀至0.5 mg/l以下,可符合放流水標準。 金屬取代法使用鐵質材料,放入廢液使銀因取代作用沉淀出來。這方法使定影液中含鐵,因此必須丟棄。不過,對于漂白定影液只要丟棄百分之二十廢液,減少含鐵量,仍可再用。 化學置換法可用硫化鈉或硼氫化鈉(sodium borohydride, nabh4)來除去廢液中的銀,由硫化鈉反應可得到硫化銀,由硼氫化鈉則得到金屬銀。化學處理的優點是快捷,反應率可達99%以上,銀的純度在95%以上。
一般采用的方法:加進硫化鈉飽和溶液,廢水里的銀離子變成黑色的硫化銀粉未,沉淀下來成為“銀泥”。這黑漆漆的銀泥經過加熱,加硝酸溶解,得到硝酸銀結晶,再在電解池里還原為銀。此法簡單,但產生之沉淀物須再經純化才可獲得純金屬銀,且添加之化學藥劑價格昂貴,經濟效益較低若要從廢棄的黑白影片或x光片中回收銀時,則須先將銀溶解成溶液。未沖洗的廢片可用定影液溶解其中的鹵化銀,已沖洗的廢片則須先用氧化劑(如鐵氰化鉀、ferric edta或氯化銅)使銀成為化合物,再用定影液溶出銀化合物。所得定影液可用前述之電解法取出銀金屬。
相關新技術新方法: 據海外媒體報道,美國csrs公司推出回收沖片機定影液中的“銀”的設備。 csrs公司制造的電解銀回收機系統,是目前世界上先進的回收處理系統之一,它采用有智能型微處理技術,在第一時間內將正要施放到藥液中的“銀”回收,不但回收率高,而且能有效延長定影劑的使用壽命。該系統的操作面板采用國際通用標記的觸摸式按鍵,當機器運轉時會出現“現在回收”的警示燈提醒操作者,未運轉時機器進入“睡眠”狀態。整臺回收機采用密閉式回路和密閉式設計,可使操作者免受化學藥劑侵害。
目前該產品已經取得ul、fcc、tuv、ce等安全標志。
電解法提銀四個步驟:1.電解 2.提純 3.置換 4.提純
銀元素在定影液中的存在狀態是硫帶硫酸鹽的絡和物,不能直接用置換反應。
1.電解 找兩根炭精棒,洗干凈,接可調穩壓電源的正負極(直流電源,電流要10a以上)。把兩根炭精棒插到定影液里,盡量分開距離。連接炭精棒的導線不能接觸到液體,通電,調整電壓,使連接正極的炭精棒產生輕微的氣體。金屬銀會慢慢沉積在負極的炭精棒上。到什么時候結束我忘記了。
2.提純 把負極的炭精棒放到過量的稀硝酸里,將表面沉積的金屬銀完全融解,形成硝酸銀和硝酸的混和液體。用濾紙過濾固體雜志。
3.置換 在混和液中加入過量的鐵粉,反應完成后,剩余的固體是金屬銀和金屬鐵的混和物。用濾紙過濾出固體,用輕水沖洗干凈。
4.提純 在固體中加入過量的稀鹽酸,將鐵粉溶解。剩余的固體就是比較純凈的金屬銀了。
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