油墨在印刷機(jī)上不干燥并保持一定的流動(dòng)性,而一旦轉(zhuǎn)移到承印物上則必須馬上干燥。例如膠印油墨印刷之后在承印物上成為微米級(jí)的薄膜,單位體積油墨表面積變大,油墨本身以及油墨與承印物之間產(chǎn)生化學(xué)或物理變化,油墨粘度上升,最后完全固化干燥。
另一方面,印刷油墨如膠印油墨、柔印油墨,凹印油墨、絲印油墨等,是按不同的印刷方式來(lái)分類的,而且干燥方式也不同。特別是膠印油墨中單張紙膠印油墨和卷筒紙膠印油墨也是如此。
1 干燥方式的分類
現(xiàn)對(duì)印刷油墨典型的5種干燥方式加以解說(shuō)。因印刷方式與使用的油墨不同,導(dǎo)致干燥方式不同,干燥速度也有明顯的不同。
1)氧化聚合干燥型
在油墨連接料中包含有大量干性油或干性變性油的合成樹(shù)脂,油墨一旦印刷到承印物上,這些干性油成分就被空氣中的氧氣吸收,通過(guò)氧化聚合反應(yīng)形成柔軟的大分子墨膜而固化干燥。
干性油的主要成分,是脂肪酸和甘油的脂類,r-coo-所表示的脂肪酸是以18個(gè)c原子組成的直鏈?zhǔn)讲伙柡椭舅釣橹黧w的。近年來(lái)因環(huán)境問(wèn)題,膠印油墨中植物油的用量增加了。特別是大豆油墨及其印刷品已經(jīng)獲得了soy sell認(rèn)證。因此,膠印油墨中使用的植物油的主體成分由原來(lái)的亞麻仁油換成了大豆油。
植物油中的不飽和脂肪酸與空氣中的o2產(chǎn)生氧化聚合反應(yīng)。圖1表示在甘油酸中的反應(yīng)機(jī)理。通過(guò)空氣中的氧氣形成共軛雙鍵,共軛雙鍵的形成使得周?chē)噙B的植物油分子雙鍵之間因diels-alder反應(yīng)二次聚合,從而完成干燥。
但是,僅有植物油的氧化聚合反應(yīng),干燥過(guò)程是緩慢的,所以單張紙膠印油墨中使用了co、mn等干燥助劑。
實(shí)際上,膠印的干燥并不只有氧化聚合,膠印油墨是在顏料(固體成分)分散于連接料(液體成分)中的狀態(tài)下,印刷在承印物(紙張)上面的。之后,連接料以及低粘度的調(diào)墨油或者溶劑通過(guò)毛細(xì)管現(xiàn)象浸透進(jìn)紙張中。在這個(gè)階段,樹(shù)脂和顏料的凝聚力處在增強(qiáng)的狀態(tài),用手觸摸時(shí),形成的墨膜處在一種能保持其形狀的狀態(tài)。我們把這一狀態(tài)稱為油墨的凝固態(tài),這與下邊要談到的滲透干燥型處于同一狀態(tài)。在這之后,通過(guò)樹(shù)脂與植物油組成的連接料與氧氣的氧化聚合反應(yīng)達(dá)到完全干燥。
2)滲透干燥型
這是報(bào)紙、電話簿印刷的干燥方式。承印物為吸收性好的非涂料紙。印刷油墨連接料中的低粘度的溶劑成分(植物油、礦物油)在印刷時(shí)被擠壓進(jìn)紙張的凹陷處和紙的孔隙中,之后溶劑通過(guò)紙纖維間的毛細(xì)管而浸透到紙中,油墨粘度很快增加而干燥。
當(dāng)然,隨后還要進(jìn)行氧化聚合反應(yīng),經(jīng)過(guò)相當(dāng)?shù)臅r(shí)間才能完全干燥,形成堅(jiān)固的墨膜。
3)揮發(fā)干燥型
熱固著油墨、柔印油墨、絲印油墨之類的油墨,印刷到承印物上后其中的溶劑分離揮發(fā)掉,油墨中的固體成分留在了承印物上,這樣的干燥方式稱為揮發(fā)干燥型。
油墨連接料由聚合物(樹(shù)脂)與溶劑組成。由于印刷之后經(jīng)熱風(fēng)等加熱工序使溶劑揮發(fā),剩下來(lái)的樹(shù)脂和顏料形成墨膜,因而以秒為單位完成干燥。
例如,溶劑型凹印油墨使用低沸點(diǎn)溶劑(苯,沸點(diǎn)110℃;乙酸乙酯,沸點(diǎn)77℃;乙醇,沸點(diǎn)78℃),水性柔印油墨則使用水為溶劑。兩者在印刷之后因溶劑揮發(fā)而干燥。
另一方面,高速卷筒紙膠輪機(jī)熱固著油墨適用的紙張從涂布紙到木漿紙品種很多,但印刷機(jī)上有許多墨輥,要求油墨具有機(jī)上的穩(wěn)定性。與前面所述的凹印和柔印油墨相比,熱固著油墨使用高沸點(diǎn)的礦物油溶劑(沸點(diǎn)250℃~300℃)。因此,使用高溫型熱烘箱(紙張溫度100℃~150℃),通過(guò)溶劑揮發(fā)而使油墨干燥,之后經(jīng)氧化聚合反應(yīng)形成堅(jiān)固的墨膜。
以往的熱固著油墨印品,因紙張溫度高,容易出現(xiàn)諸如紙張燙傷起泡,起熱皺紋,斷紙等故障。最近,經(jīng)過(guò)對(duì)油墨的改進(jìn),紙張溫度降至100℃左右,上述故障已非常少見(jiàn)了。
4)熱聚合干燥型
金屬油墨等使用亞麻仁油變性醇酸樹(shù)脂或蓖麻油變性醇酸樹(shù)脂,通過(guò)干燥工序加熱使其產(chǎn)生熱聚合反應(yīng)。
另一方面,還有一種熱固化型無(wú)溶劑油墨,可選擇多種干燥方式組合(包括氧化聚合diels-alder反應(yīng)在內(nèi)),該油墨由下列三種基本反應(yīng)體系構(gòu)成:
①由包含oh基和cooh基在內(nèi)的不飽和聚酯樹(shù)脂系和氨基樹(shù)脂系產(chǎn)生縮聚反應(yīng)。
②由環(huán)氧樹(shù)脂系和氨基樹(shù)脂系產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)。
③不飽和聚脂樹(shù)脂與不飽和單體之間產(chǎn)生的自由基聚合反應(yīng)。
特別是旨在獲得快干性的場(chǎng)合,要添加基于不同的反應(yīng)體系的物質(zhì)如有機(jī)過(guò)氧化物或金屬干燥劑等聚合助劑或催化劑。通過(guò)添加這種特殊的催化劑,來(lái)保持印刷油墨儲(chǔ)存的穩(wěn)定性與機(jī)上穩(wěn)定性。在干燥工序中一旦加熱超過(guò)規(guī)定溫度范圍,催化劑就會(huì)在瞬間發(fā)揮作用,迅速產(chǎn)生固化反應(yīng)。
5)uv及eb固化干燥型
當(dāng)油墨以墨膜狀轉(zhuǎn)印至承印物上后,通過(guò)紫外線(uv)或電子束(eb)產(chǎn)生光化子反應(yīng)而使油墨干燥。因此,干燥過(guò)程可在瞬間完成,后工序可連續(xù)進(jìn)行,可實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)效率的大幅提升。
另一方面,這類油墨因無(wú)溶劑,從環(huán)境保護(hù)角度受到關(guān)注,尤其是快干性使該油墨成為耐磨性好的油墨。紫外固化型油墨正在包裝材料的印刷領(lǐng)域大量地使用。
uv固化干燥的機(jī)理雖然復(fù)雜,但一般來(lái)講,油墨使用光反應(yīng)型丙烯酰基單體與光聚合引發(fā)劑,在uv的照射下,產(chǎn)生連鎖反應(yīng)而聚合干燥。尤其在最近,已經(jīng)在使用對(duì)皮膚刺激性小于丙烯酰基系材料的低粘度的uv陽(yáng)離子反應(yīng)型材料(脂環(huán)族環(huán)氧材料、氧雜環(huán)丁烷、乙烯醚等),應(yīng)用于uv剝離涂布劑、噴墨印刷用油墨等產(chǎn)品上。
eb干燥。以往的eb干燥設(shè)備體積大,照射能量相當(dāng)強(qiáng)(有使承印物變質(zhì)的懸念),非活性氣體(n2)在整個(gè)干燥過(guò)程中是必須存在的),而這些對(duì)于印刷要求來(lái)講是不適應(yīng)的。
不過(guò)最近出現(xiàn)了低能量的eb固化概念裝置,正在進(jìn)行以廉價(jià)的co2取代n2的探索實(shí)驗(yàn),該實(shí)驗(yàn)作為一種具有前途的新型干燥方式一直引人注目。其eb不一定非要使用光引發(fā)劑,uv油墨中因存在引發(fā)劑必定產(chǎn)生臭氣的情況基本可避免,可進(jìn)一步提升附加值。
以上介紹了代表性的干燥方式。除此以外,還有一些其他干燥方式,如高頻干燥(微波干燥)、紅外線干燥、催化劑固化反應(yīng)、沉淀干燥等等。不過(guò)油墨干燥并非僅靠1種干燥機(jī)理完成干燥,而是由上述多種干燥方式的組合來(lái)實(shí)現(xiàn)干燥的。[next]
2 干燥故障
這里以使用膠印油墨的膠印為代表性例子,來(lái)分析與干燥有關(guān)的印刷上的典型故障。
1)油墨干燥的影響因素
如上所述,單張紙膠印油墨的主要干燥方式——氧化聚合干燥方式是一種化學(xué)反應(yīng)。一般來(lái)講,隨溫度、濕度、紙張ph值、油墨顏料的不同,油墨的干燥會(huì)受到化學(xué)因素方面的影響。
①溫度的影響
干燥是化學(xué)反應(yīng)。溫度上升10℃,干燥速度約是原來(lái)的2倍。但夏季氣溫一旦升高,干燥速度加快,油墨粘度上升,于是成為背面粘臟或油墨粘頁(yè)的起因。因此,印刷之后必須對(duì)印品進(jìn)行吹風(fēng),對(duì)溫度上升進(jìn)行控制。對(duì)印刷品進(jìn)行吹風(fēng),不僅是在印刷品之間吹進(jìn)氧氣,加速氧化聚合進(jìn)程,而且還能抑制油墨粘頁(yè)等故障的產(chǎn)生。
②濕度的影響
在高濕情況下,干燥速度變緩。在梅雨季節(jié)時(shí),很多場(chǎng)合下,在印品的非圖文部分會(huì)附著有較多的潤(rùn)版水,對(duì)此需要注意。
③ph值的影響
受到紙張ph值以及潤(rùn)版液ph值兩方面的影響。ph值在4以下時(shí),干燥變得非常緩慢,這是由于紙張或者潤(rùn)版液中的酸性成分與油墨中的干燥劑產(chǎn)生反應(yīng),金屬干燥劑co等變成不溶性的鹽,失去催化作用所致。
④顏料的影響
黑墨中所使用的碳黑或釩土系的顏料,具有吸附金屬干燥劑使之失效的傾向,另外,含有金屬的無(wú)機(jī)顏料則反過(guò)來(lái)具有加快干燥的傾向。
2)常見(jiàn)的膠印故障背面粘臟
又稱為set off,是由于在印刷之后,不均勻的壓力或極端壓力的存在,使油墨從印張上轉(zhuǎn)移至與之相接觸的紙面上導(dǎo)致粘臟的現(xiàn)象。在干燥不充分的狀態(tài)下,一旦增加多余的壓力,就會(huì)產(chǎn)生該現(xiàn)象。
油墨粘頁(yè)
在印刷之后的油墨凝固階段,印刷過(guò)的部位發(fā)生粘連或者粘牢在一起的現(xiàn)象。
干燥不良
印刷完成后,經(jīng)過(guò)數(shù)天,用手指用力按壓印品的印刷表面,仍存在油墨未干透而發(fā)粘的現(xiàn)象。出現(xiàn)下述情況時(shí)該現(xiàn)象容易發(fā)生:①油墨過(guò)度乳化時(shí);②紙張或潤(rùn)版液ph值偏低時(shí);③紙張吸收油墨能力差時(shí);④印刷時(shí)堆墨過(guò)厚,油墨自身的干燥性能變差時(shí);⑤過(guò)多地加入金屬催干劑時(shí)。
粉化
印刷品干燥后,油墨表面用手一擦顏料即掉的現(xiàn)象,這是由于油墨中的連接料過(guò)度滲入紙中,使得剩下的顏料不能很好地在紙上立足,耐磨性降低,不能形成墨膜所致。油墨干燥過(guò)慢導(dǎo)致連接料過(guò)度地滲進(jìn)紙中,或者使用吸油快、吸油能力強(qiáng)的紙容易產(chǎn)生這一現(xiàn)象。
晶化
當(dāng)前一色印刷的油墨完全干燥的情況下印刷下一色墨時(shí),油墨不能均勻地附著,或者油墨用手指一揩就掉的現(xiàn)象。印刷下一色油墨與印刷前一色油墨時(shí)間上相隔太長(zhǎng),或者干燥劑加入過(guò)多,或者使用吸油性強(qiáng)的紙,或者油墨中蠟質(zhì)過(guò)多,均容易產(chǎn)生晶化。
透印
滲透干燥型的輪轉(zhuǎn)油墨所產(chǎn)生的現(xiàn)象,即在印刷面的背面有油墨溶劑(植物油及礦物油)滲出的現(xiàn)象。嚴(yán)重時(shí)顏料也會(huì)滲出。在滲透性強(qiáng)的紙上堆印低粘度油墨等情況下會(huì)產(chǎn)生這一現(xiàn)象。
遷移
由于印刷之后的墨膜中產(chǎn)生的揮發(fā)氣體的作用,在印刷以后堆碼的紙張背面顏色由白色變黃色的現(xiàn)象。
遷移現(xiàn)象的原因-來(lái)自墨膜的揮發(fā)氣體,是由于油墨干燥時(shí)連接料的氧化聚合作用所致,所以其中含有多種成份。尤其是使用干性油成分很多的油墨,在溫度濕度高的情況下,容易出現(xiàn)這一現(xiàn)象。
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